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Totalsynthese der Antibiotika Thiolutin und Holomycin
Author(s) -
Schmidt Ulrich,
Geiger Friedhelm
Publication year - 1963
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19636640114
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
In der Esterkondensation von Hippuroyl‐ und von Acylaminomalonyl‐glycinestern wurden zwei neue Wege zu 3‐Hydroxy‐4‐acylamino‐Δ 3 ‐pyrrolonen‐(5) (XII, XIIa; XV, XVa) gefunden. Mit dem breiter anwendbaren zweiten Verfahren, bei dessen Ablauf eine Carbalkoxygruppe abgespalten wird, ließ sich das Acetal XXIX aufbauen. Nach Modellversuchen zur Umwandlung des 3‐ständigen Hydroxyls in ‐SH und der Acetalgruppe in eine Mercaptomethylengruppe erhielt man aus XXVI oder XXIX über die 3‐Enol‐sulfonsäureester XXXIII und XXXIV das Thiolutin (I). Holomycin (IV) wurde auf analogem Weg (VIIa, XXVIIa, XXVIa, XXXIIIa) aufgebaut. Die Umwandlung natürlichen Thiolutins in die Antibiotika Aureothricin (II) und Isobutyropyrrothin (III) ist bereits beschrieben.