Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XII. Die 2.6‐Verschiebung in der Bicycloheptan‐Reihe

Abstract Am Beispiel der Isomerisationen in der Fenchan‐Reihe wird bewiesen, daß die sogenannte 2.6‐Verschiebung in einer Reaktionsfolge erreicht wird, bei der eine Wanderung von Wasserstoff und Anion von einem C‐Atom bis zum übernächsten C‐Atom nicht erforderlich ist. Dazu werden Solvolysen und E2‐Abspaltungen von exo ‐ und endo ‐Fenchol‐toluolsulfonat, die Isomerisierungen der Chloride aus α‐ und ξ‐Fenchen sowie die Bildungsweisen des endo ‐α‐Fenchenhydrats untersucht. Ferner wird die Reaktion von endo ‐ und exo ‐Fenchol mit PCl 5 nebst den nachfolgenden Isomerisationen, die zur 2.6‐Verschiebung führen können, mit Hilfe chemischer und physikalischer Methoden aufgeklärt. Dabei hat sich herausgestellt, daß die Retropinakolinumlagerung und die 2.6‐Verschiebung verschiedene Reaktionswege sind. Ihre Eigengesetzlichkeiten erlauben, sie unter genau festgelegten Versuchsbedingungen einzeln zu beobachten. Daraus folgt, daß gemeinsame „nicht‐klassische” Kationen für sie nicht existieren.