Umlagerungen organischer Anionen, II. Vollzieht sich die Wittig ‐Umlagerung anionisierter Benzyl‐alkyl‐äther inter‐ oder intra‐molekular?

Die Isomerisation des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐äthers verläuft in Tetrahydrofuran/Äther bei ‐56° zu etwa 90% intramolekular. Unter denselben Bedingungen tritt beim optisch‐aktiven Äther zu etwa 80% Racemisierung ein. Diese Ergebnisse lassen sich mit einem zweistufigen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus befriedigend erklären, bei dem möglicherweise ein Ionenpaar als Zwischenstufe durchlaufen wird. — Bei der Umlagerung des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐[2‐D]‐äthers wird das Deuterium nicht gegen Wasserstoff ausgetauscht.