Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, IV. Darstellung von Dialkylphosphorverbindungen

Die aus PSCl 3 mit n‐Alkylmagnesiumhalogeniden entstehenden Tetraalkyldiphosphindisulfide R 2 P(S)—P(S)R 2 sind ein bequem zugängliches Ausgangs‐material für die Synthese von Dialkylphosphorverbindungen. So wird z. B. die P—P‐Bindung dieser Stoffe durch Chlor oder Brom glatt gespalten. Hierbei entstehen Dialkylphosphorthiohalogenide R 2 P(S)X (X = Cl, Br), die mit weiterem Halogen Dialkylphosphortrichloride R 2 PCl 3 bzw. Verbindungen des Typs R 2 PBr 3 ·Br 2 liefern. Die physikalischen Eigenschaften sowie Leitfähigkeitsmessungen lassen auf eine ionische Struktur dieser Verbindungen, gemäß [R 2 PCl 2 ]⊕[R 2 PCl 4 ]⊖ bzw. [R 2 PBr 2 ]⊕Br 3 ⊖, schließen. Dialkylthiophosphonsäureester R 2 P(S)OR wurden bei der Reaktion von R 2 P(S)Br mit Alkoholen erhalten.