Elektrolyse organischer Säuren und Zerfall von Peroxyden, VI. Über die Zersetzung von Diacylperoxyden in Gegenwart von Kupfer(II)‐Salzen

Diacylperoxyde zerfallen unter der katalytischen Einwirkung von Cu(II)‐Verbindungen praktisch quantitativ wie folgt: [R(CH 2 ) n ·CO·O] 2 →R·(CH 2 ) n ·CO 2 H+R·(CH 2 ) n−2 ·CH:CH 2 +CO 2 . Aus Halbester‐peroxyden von Dicarbonsäuren (RCH 3 O 2 C) erhält man auf diese Weise ω‐ungesättigte Carbonsäureester, aus den Peroxyden von Monocarbonsäuren (RCH 3 ) 1.2‐Äthylene. In Gegenwart von Cu‐Salzen verläuft die Peroxydzersetzung schneller als ohne diese; die Aktivierungsenergie des Zerfalls wird um etwa 5 kcal/Mol erniedrigt. Eine theoretische Deutung des Reaktionsverlaufs wird vorgeschlagen.