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Carbonsäuresynthese in der Bicycloheptan‐ und Tricyclodecan‐Reihe
Author(s) -
Koch Herbert,
Haaf Wolfgang
Publication year - 1960
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19606380111
Subject(s) - chemistry , alkyl , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
Bicyclo[2.2.1]hepten‐(2) (I) sowie dessen 5‐n‐Alkyl‐Homologe (n‐Alkyl CH 3 bis C 4 H 9 , C 6 H 13 , C 10 H 21 und C 14 H 29 ) werden durch Diensynthese aus Cyclopentadien und α‐Olefinen dargestellt. Bei ihrer Carboxylierung sowohl mit Kohlenoxyd unter Druck (BF 3 ‐Katalysatoren) wie nach der Ameisensäuremethode erhält man in guten Ausbeuten aus I einheitlich die (sekundäre) exo ‐Bicyclo[2.2.1]heptan‐carbonsäure‐(2) (II), aus den 5‐Alkyl‐Homologen die tertiären 2‐Alkyl‐bicyclo[2.2.1]heptan‐carbonsäuren‐(2). In keinem Fall tritt Carboxylierung in 1‐Stellung ein. Monofunktionelle Verbindungen der Tricyclo[5.2.1.0 2.6 ]‐decan‐Reihe lassen sich ebenfalls glatt carboxylieren. Hydroxy‐tetrahydronordicyclopentadien < exo ‐Tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decanol‐(8), VIII> liefert ausschließlich die exo ‐Tricyclo[5.2.1.0 2.6 ]decan‐ endo ‐carbonsäure‐(2) (IX). Dieselbe Säure wird aus Dihydro‐dicyclopentadien < endo ‐Tricyclo[5.2.1.0 2.6 ]‐decen‐(3), XV> erhalten; daneben entsteht eine ebenfalls tertiäre, isomere Säure XVI, der wahrscheinlich die endo ‐Form des Tetrahydrodicyclopentadiens zugrunde liegt.