Vinyloge Reaktionen in der Reihe der heterocyclischen Enamine

Während heterocyclische Enamine von Typ des 1.3.3‐Trimethyl‐2‐methylenindolins, die an der Methylengruppe elektronensaugende Substituenten, wie Acyl‐, Carbalkoxy‐ oder Nitrilgruppen, tragen, ihre Kondensationsfähigkeit mit elektrophilen Partnern weitgehend eingebüßt haben, lassen sich die nächsthöheren vinylenhomologen Dien‐nitrile wieder an der ω‐Methingruppe mit aktiven Chlorverbindungen umsetzen und mit ω‐Aldehyden heterocyclischer Methylenbasen zu kettensubstituierten Pentamethincyaninen kondensieren. Im Gegensatz hierzu sinkt die Reaktionsfähigkeit an der ω‐Methingruppe bei den nächsthöheren vinylogen Trien‐nitrilen wieder ab. Sie lassen sich nicht mehr mit aktiven Chlorverbindungen kondensieren, liefern aber mit ω‐Aldehyden blaue Cyaninfarbstoff. Für diese wird die Struktur verzweigter Pentamethyincyanine bewiesen. Durch weitere Kondensation kettensubstituierter Triene wird gezeigt, daß allgemein Triene von Typ der Mero‐ und Neutrocyanine an der γ‐Methingruppe der Kette bevorzugt reaktionsfähig sind. Diene, die an einem Ende ein heterocyclisches Ringsystem, am anderen zwei elektronesaugende Gruppen tragen, kondensieren mit ω‐Aldehyden in α‐Stellung der Methinkette zu verzweigten Trimethincyaninen.