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Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, III Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit Acetaminomalonsäure‐monoestern Synthese von α.α'‐Diamino‐glutarsäure
Author(s) -
Hellmann Heinrich,
Olson William H.,
Piechota Helmut
Publication year - 1960
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19606310107
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , philosophy
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit Acetaminomalonsäuremonoester, Formaldehyd und Acetaminomalonsäure‐diester bzw. Natriumcyanid geben unbefriedigende Ausbeuten, weil die Kondensation von Acetaminomalonsäure‐monoester mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin entgegen früheren Vermutungen nicht unmittelbar zum α‐Acetamino‐acryl‐ester, sondern zunächst zum α‐Acetamino‐β‐dimethylamino‐propionsäureester führt. Aus diesem entsteht der Acrylester erst durch Eliminierung von Dimethylamin bei einer Temperatur, welche für die Verschiebung des Gleichgewichtes der Michael‐Reaktion zugunsten des Adduktes zu hoch ist. — α.α'‐Diamino‐glutarsäure kann durch Michael‐Addition von Acetaminomalonester an α‐Acetamino‐acrylester und salzsaure Hydrolyse des Additionsproduktes dargestellt werden.