Durch Cyanid‐Ionen Katalysierte Umlagerung von Formylacrylsäure in Bernsteinsäure

Maleinaldehydsäure und Fumaraldehydsäure lagern sich in wäßriger Lösung in Gegenwart von Cyanid‐Ionen in Bernsteinsäure um. Die Cyanid‐Ionen wirken als Katalysator. Intermediär entsteht ein Cyanhydrin, das durch Allylumlagerung eines Protons in das Monoacylcyanid der Bernsteinsäure übergeht. In Wasser hydrolysiert dieses zur Bernsteinsäure; in Alkohol entsteht Bernsteinsäurehalbester. Eine neuartige Reaktion, die durch Cyanid‐Ionen katalysierte Spaltung von β.β‐Dicarbäthoxy‐propionaldehyd in Malonester und Essigester, wird beschrieben.