Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XVII Eine neue Synthese der Thiazolkomponente des Thiamins

Die Kondensation von 3‐Mercapto‐3‐acetyl‐propanol‐(1) (III) mit Formaldehyd und NH 3 verläuft nicht einheitlich. Neben 4‐Methyl‐5‐(β‐hydroxyäthyl)‐thiazolin‐Δ 3 (VII) entsteht 4‐Methyl‐5‐{[2′‐methyl‐3′‐chlor‐tetrahydrofuryl‐(2′)]‐β‐oxy‐äthyl}‐thiazolin‐Δ 3 (IX). VII und IX können mit Schwefel oder anderen Dehydrierungsmitteln in die entsprechenden Thiazole übergeführt werden. Die Umsetzung von III mit Acetaldehyd liefert ebenfalls zwei VII und IX analoge Kondensationsprodukte, die zu den betreffenden Thiazolen dehydriert werden können. — Durch Kondensation des 3‐Mercapto‐3‐acetylpropylessigesters mit NH 3 und Formaldehyd entsteht in 58‐proz. Ausbeute 4‐Methyl‐5‐(β‐acetoxy‐äthyl)‐thiazolin‐Δ 3 , das mit Schwefel zum entsprechenden Thiazol dehydriert werden kann, dessen Hydrolyse 4‐Methyl‐5‐(β‐hydroxyäthyl)‐thiazol ergibt.