Kurchi‐Alkaloide, IX Beiträge zur Charakterisierung der Conessindoppelbindung

Abstract Das UV‐Spektrum und der H OFMANN sche Abbau des Dehydroconessins C 24 H 38 N 2 erlauben keine Entscheidung über die Lage der Conessindoppelbindung. α‐Hydroxy‐conessin C 24 H 40 N 2 O gibt beim H OFMANN schen Abbau ein α.β‐ungesättigtes Keton in Einklang mit der Annahme, daß im α‐Hydroxy‐conessin die Doppelbindung in 5.6‐Stellung liegt. — Die Dehydratisierung von α‐Hydroxy‐conessin unter Verwendung von Pyridin anstelle von Benzol als Lösungsmittel führte ebenfalls zu einem α.β‐ungesättigten Keton, dessen Entstehung bei Zugrundelegung der 5.6‐Doppelbindung ohne weiteres zu erklären ist. — Auch ein Isomerisierungsprodukt des α‐Hydroxy‐conessins wurde dehydratisiert; die Struktur des erhaltenen Körpers konnte nicht eindeutig geklärt werden. — Oxydations‐ und Hydrierungsversuche ließen α‐Hydroxy‐conessin unverändert. Das schon beschriebene Oxydationsprodukt des α‐Hydroxy‐conessins erwies sich als tertiäres Säureamid, das durch Öffnen des Ringes A entsteht. — Die Einwirkung von LiAlH 4 auf Conessinepoxyd führte zur Öffnung der Sauerstoffbrücke unter Bildung des tertiären Carbinols. Die Abspaltung von Wasser aus dem so gewonnenen Monohydroxy‐dihydroconessin C 24 H 42 N 2 O lieferte Conessin C 24 H 40 N 2 zurück.