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Kleine Kohlenstoff‐Ringe II Über die Thermische Stabilität des Kohlenstoff‐Vierrings
Author(s) -
Vogel Emanuel
Publication year - 1958
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19586150103
Subject(s) - chemistry , microbiology and biotechnology , biology
Beim Versuch, Cyclobutenverbindungen mit Hilfe pyrolytischer Methoden darzustellen, werden vielfach nur deren Isomerisierungsprodukte, Derivate des Butadiens, isoliert. In vorliegender Arbeit wird der Einfluß von Substituenten auf die Stabilität des Cyclobutenrings untersucht. Geeignete Substituenten in 3.4‐Stellung vermögen die thermische Beständigkeit des Ringes durch Resonanzstabilisierung des Übergangszustands der Spaltungsreaktion soweit herabzusetzen, daß man an der Grenze der Existenzfähigkeit derartiger Cyclobutenverbindungen anlangt. Cyclobuten‐ cis ‐3.4‐dicarbonsäuredimethylester isomerisiert sich bereits bei 120° innerhalb weniger Minuten nahezu quantitativ zu cis‐trans ‐Muconsäuredimethylester. Der isomere Cyclobuten‐1.2‐dicarbonsäuredimethylester ist dagegen erwartungsgemäß stabiler und lagert sich erst bei längerem Erhitzen auf 160–170° in den sehr reaktiven Butadien‐2.3‐dicarbonsäuredimethylester um, der als Dienaddukt abgefangen wurde.