MECHANISMUS DER KATALYTISCHEN HYDRIERUNG VON HYDROXYNITRILEN. α‐D‐Fructoheptose aus D‐Fructosecyanhydrin

Das Cyanhydrin der D ‐Fructose läßt sich mit PdO/BaSO 4 katalytisch zur α‐ D ‐Fructoheptose hydrieren, deren kristallisationsfreudige Monoaceton‐Verbindung man in einer Ausbeute von über 60% d. Th. erhält. Die neue Synthese von Hydroxyaldehyden beruht, wie sich in diesem Falle zeigen läßt, darauf, daß das aus dem Nitril VII durch Aufnahme von 1 Mol H 2 entstehende Aldimin VIII mit der γ‐ bzw. δ‐ständigen Hydroxylgruppe unter Ringschluß (Abfangen der Aldehydstufe) zum Glykosylamin XI cyclisiert. Dieses läßt sich aus den Hydrieransätzen als Hauptprodukt chromatographisch abtrennen; es geht erst bei nachträglicher Einwirkung von Säure unter hydrolytischer Abspaltung von NH 4 ⊕ in den Hydroxyaldehyd XII (α‐ D ‐Fructoheptose, II) über. — Versuche mit Aminonitrilen aus D ‐Fructose und L ‐Sorbose werden beschrieben.