Über Die Reaktionsweise Von Ungesättigten Verbindungen Gegenüber Tritylnatrium Bei Anwesenheit Von Komplexbildnern III

Tritylnatrium geht mit ungesättigten Verbindungen, je nach ihrer Zusammensetzung, ganz verschiedenartige Reaktionen ein : Additionen, Reduktionen und Metallierungen. In den Vordergrund sind die Anlagerungsreaktionen gerückt, die bei Butadien‐Derivaten zur Polymerisation führen. ‐ In Gegenwart von metallorganischen Komplexbildnern wird das Primäraddukt von Trityl‐natrium an Dien eingefangen und dem Kettenwachstum mehr oder weniger vollstandig entzogen. Für die Desaktivierung maßgebend ist die komplexbildende Tendenz, die in der Reihe (C 6 H 5 ) 3 B > (C 6 H 5 ) 3 AL > (C 6 H 5 ) 2 Be > (C 6 H 5 ) 2 Mg > C 6 H 5 Li abnimmt, die Lage der Gleichgewichte [C 6 H 5 ) n ,Z(R)]Me ⇄ C 6 H 5 ) n Z + (R)Me mitbestimmt, und sich über diese auf die Anlagerungsvorgänge auswirkt. ‐ Die besonders ausgeprägte Komplexneigung dcs Triphenylbors äußert sich in einer ausschließlich gelenkten 1.2‐Addition von Trityl‐natrium an das Dien und in deren außerordentlichen Beschleunigung. Eine Erklärung hierfür wird in der Vereinigung von Komplexbildner mit Dien zu einem π‐Komplex gefunden, der die Vorstufe für den isolierbaren Komplex Tritylnatrium‐Dien‐Polymerisationsinhibitor darstellt. Die Bildung von π‐Komplexen macht auch die durch Tritylnatrium bewirkte und durch Triphenylbor beschleunigte Umwandlung von Vinylchlorid in Acetylen verständlich.