Vanadiumkomplexe Des Salicylaldoxims

Abstract Salicylaldoxim und Natriumvanadat ergeben in wäßriger Lösung über eine gelbe, salzartige Vorstufe [I] bei p H 4 einen braunroten Normalkomplex [III], der bei p H 3 in einen schwarzvioletten Durchdringungskomplex gleicher Zusammensetzung, Oxo‐hydroxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(V) [IV], übergeht. III bildet bei p H 7 ein Mononatrium‐Salz [II]. — Polare Lösungsmittel führen IV in III über. In unpolaren Lösungsmitteln stellt sich ein temperaturabhängiges Gleichgewicht IV ⇄ III ein (Wp 20 = ‐10.1 kcal; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \vec A} $\end{document} 20 = 22.8, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\leftarrow$}} \over A} } $\end{document} 20 = 12.7 kcal; ΔS 20 = 34 cal/Grad in CCl 4 ). — Aus Salicylaldoxim und Vanadylsulfat entsteht grauviolettes Oxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(IV) [V], mit Sulfato‐vanadin(III)‐säure aerob ebenfalls V, anaerob ein instabiler, dunkelbrauner Vanadin(III)‐Komplex, dessen Ligand durch das 3‐wertige Vanadium reduziert wird.