Pyrrol‐Austausch‐Reaktionen zur Konstitution der Dipyrrylmethene und Porphyrine

Die hohe Anlagerungs‐ und Substitutions‐fähigkeit der Pyrrole, die Abspaltung von Substituenten am Pyrrolkern und die Bildung symmetrisch, statt unsymmetrisch substituierter Dipyrrylmethene bei der Reaktion mancher Pyrrolaldehyde mit Pyrrolen, wird auf ein einheitliches Prinzip, die «Pyrrol‐Austausch»‐Reaktion (P‐A) zurückgeführt. Wie für die Mehrzahl der Substitutionsreaktionen sind auch für die P‐A die basischen Eigenschaften des Pyrrolkernes ausschlaggebend. Die Salze der Pyrrole haben die Struktur von Pyrrolen‐Salzen, ihre Bildung und damit die Reaktionsfähigkeit hängt von den Substituenten ab. _ Unter den präparativen Bedingungen der Synthese unsymmetrischer Dipyrrylmethene, den Ausgangsstoffen der wichtigsten Porphyrine, erfolgt kein P‐A; über die Konstitution der unsymmetrischen Porphyrine und des synthetischen Hämins bestehen also keine Zweifel. ms ‐Substituierte Dipyrrylmethene mit negativen Resten sind nur als Salze echte Methene, die Basen isomerisieren zu asymm. Dipyrryläthylenen. Pyrrolfarbstoffe bilden nicht nur Farbstoff‐Kationen, sondern allgemein auch Farbstoff‐Anionen.