Sels de n ‐alcoxypyridinium porteurs d'une fonction cetone dans leur chaine alcoxyle: Synthese et reactivite vis‐à‐vis d'amines secondaires

La réaction de l' α‐bromo isobutyrophénone sur les N ‐oxydes de pyridine, de γ‐ et de β‐picoline, en présence de nitrate d'argent, conduit à des sels de N ‐alcoxy pyridinium et picolinium porteurs d'une fonction cétone dans leur chaĉne alcoxyle. Soumis à l'action de la pyrrolidine ces sels sont convertis en ω‐pyrrolidino butadiènyl‐4 isoxazolinols‐3 substitués ou non par un groupe méthyle dans leur chaĉne butadiénique. La réaction precède selon un mécanisme PARC‐ANRO (Proton Abstraction, Ring Closure — Addition of a Nucleophile, Ring Opening) comme le confirme l'isolement du sel d'isoxazolinopyridinium intermédiaire issu de la premiere phase de cette séquence. Cette conversion hétérocyclique, qui peut constituer une nouvelle approche de la synthése de dérives terpénoïdes, est concurrencée, dans le cas du sel dérivé du N ‐oxyde de β‐picoline, par une nouvelle fragmentation alcoxylogue du mode A de la classification de Katritzky.