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Diaminopyridazine aus diaminocyclopropenyliumsalzen und (diazomethyl)‐ verbindungen
Author(s) -
Heydt Heinrich,
Eisenbarth Philipp,
Feith Karin,
Regitz Manfred
Publication year - 1986
Publication title -
journal of heterocyclic chemistry
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.321
H-Index - 59
eISSN - 1943-5193
pISSN - 0022-152X
DOI - 10.1002/jhet.5570230215
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract Diaminocyclopropenyliumsalze ( 14a,b ) reagieren in Dichloromethan mit den phosphorylierten Diazomethanen 15a‐e in Gegenwart von Ethyl‐diisopropylamin bzw. 1,5‐Diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐en spezifisch zu den 4,5‐Diaminopyridazinen 16a‐f. Aus dem Salz 14c und den Diazomethylverbindungen 15a,c,d sowie f‐k in Dichlormethan im Beisein der bicyclischen Base bilden sich dagegen die 3,4‐Diaminopyridazine 17a‐i. In mechanistischer Hinsicht ist die Bildung intermediär auftretender (Diazomethyl)cyclopropene ( 14a,b + 15 → 18 ) bzw. ( 14c + 15 → 19 ) im Sinne der elektrophilen Diazoalkansubstitution zu interpretieren; weder 18 , noch 19 lassen sich isolieren, sondern gehen eine rasche [1,5]‐Cyclisierung zu den Betainen 20 bzw. 21 ein, die abschließend durch Öffnung der Brückenbindung zu den Pyridazinen 16 bzw. 17 isomerisieren.