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Composés sulfurés hétérocycliques. CII. Action de l'hydroxylamine sur les dihydro‐1,2 benzothiazine‐3,1 thiones‐4
Author(s) -
Legrand Louis,
Lozac'h Noël
Publication year - 1984
Publication title -
journal of heterocyclic chemistry
Language(s) - French
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.321
H-Index - 59
eISSN - 1943-5193
pISSN - 0022-152X
DOI - 10.1002/jhet.5570210609
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , benzothiazine , stereochemistry
L'hydroxylamine réagit sur les alkyl‐1 dihydro‐1,2 benzothiazine‐3,1 thiones‐4 ( 1 ) en donnant des alkyl‐1 hydroxy‐3 dihydro‐2,3 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 2 ). En milieu neutre, le même réactif transforme les aryl‐1 dihydro‐1,2 benzothiazine‐3,1 thiones‐4 ( 3 ) en aryl‐1 hydroxyimino‐4 dihydro‐1,4 2 H ‐benzothiazines‐3,1 ( 4 ). En milieu acide, les mêmes produits conduisent aux aryl‐1 hydroxy‐3 dihydro‐2,3 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 5 ), généralement accompagnées de leurs isomères 4 . Les thiones 2 et 5 , ainsi que les oximes 4 , chauffées à 200°, se décomposent en donnant, en proportions variables, des 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 6 ) ou ( 7 ), des 1 H ‐quinazolinones‐4 ( 9 ) et des dihydro‐2,3 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 11 ). Les 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 7 ), par action de l'iodure de méthyle, donnent des iodures de méthylthio‐4 quinazolinium‐1 ( 12 ) hydrolysables en 1 H ‐quinazolinones‐4 ( 9 ) qui peuvent aussi être obtenues par action du N ‐oxyde de benzonitrile sur les thiones correspondantes. Les aryl‐1 1 H ‐quinazolinethiones‐4 ( 7 ) réagissent aisément sur les nucléophiles XNH 2 pour donner divers dérivés de l'imino‐4 dihydro‐1,4 quinazoline. Tandis que par action de l'iodure de méthyle les thiones 7 subissent une S‐méthylation, par action du même réactif, les aryl‐1 1 H ‐quinazolinones‐4 ( 9 ) donnent des iodures d'aryl‐1 méthyl‐3 oxo‐4 dihydro‐3,4 quinazolinium‐1 ( 18 ) par N ‐méthylation. Les structures proposés ont été confirmées par spectrométries uv et ir, ainsi que par rmn.