Voies d'accès à un analogue pyrannique de la puromycine

L'obtention de l'analogue pyrannique 3 de la puromycine 1 via l'aminonucleoside 4 est réalisée à partir des anhydro‐2,3‐désoxy‐4‐α et β‐D,L‐érythro‐pentopyranosides de méthyle ( 12 ). La première voie consiste à introduire la fonction amine et à réaliser les isomérisations nécessaires à l'obtention de la stéréochimie érythro de la partie osidique avant de réaliser la liaison N ‐glycosidique avec la purine; elle comporte 9 étapes pour arriver à l'aminonucleoside 4 (34% à partir de 12 β). Par la deuxième voie, on réalise les modifications chimiques et structurales de la partie osidique après la création de la liaison N ‐glycosidique; cette deuxième voie comporte 9 étapes (37% à partir du mélange 12 α et 12 β). L'introduction de la L‐ O ‐méthyltyrosine convenablement protégée est réalisée par le “BOP” et les deux diastéréoisomères obtenus conduisent après déblocage, aux deux diastéréoisomères cherchés 3A et 3B qui sont séparés sur colonne de gel de silice.