Sels de N ‐alcoxypyridinium porteurs d'une fonction acide on ester au niveau d'un carbone α tertiaire. Synthèse et réactivite vis‐à‐vis des ions hydroxydes

Alors que le N ‐oxyde de pyridine ne réagit pas directement sur l'acide α‐bromo isobutyrique ou sur son ester éthylique, les adduits correspondants sont obtenus aisément, sous forme de nitrates cristallisés 1 et 2, en effectuant la réaction en présence de nitrate d'argent en solution dans l'acétonitrile. Bien que le sel à fonction ester 2 ne soit pas sensible à la solvolyse de la liaison O‐C α et ne puisse donner la décomposition classique selon le mode A, l'étude cinétique de son ouverture par les ions hydroxydes ne peut ětre réalisée en l'absence de réaction parasite; l'hydrolyse de la fonction ester suivie de l'ouverture de la bétaïne résultante rend alors compte d'un ordre de réaction vis à vis des ions hydroxydes supérieur à 2. Cette réaction d ouverture entre en compétition avec une décomposition carboxylogue du mode A en dioxyde de carbone, acétone et pyridine lorsque le sel à fonction acide 1 est soumis à Faction des ions hydroxydes.