Addition of Vinylketenes to Enamines. A Method for the Preparation of 6,6‐Dialkylcyclohexa‐2,4‐dienones and 4,4‐Dialkyl‐2‐vinylcyclobutenones

Addition von Vinylketenen an Enamine. Eine Methode zur Herstellung von 6,6‐Dialkylcyclohexa‐2,4‐dienonenund4,4‐Dialkyl‐2‐vinylcyelobutenonen Drei Enamine ( 1 – 3 ) wurden mit fünf Vinylketenen ( 5a – 5e ) ( s. Schema 2 ) zur Reaktion gebracht. Die Vinylketene wurden in situ durch HCl‐Eliminierung aus α,β‐ungesättigten Säurechloriden mit Triäthylamin hergestellt. Die Cycloadditionen von 1 – 3 an 5a – 5e führten zu 6,6‐Dialkyl‐5‐dialkylaminoeyclohex‐2‐enonen (kurz: Cyclohexenone) bzw. zu 3‐Dialkylamino‐4,4‐dimethyl‐2‐vinylcyclobutanonen (kurz: Vinylcyclobutanone) oder zu einem Gemisch der beiden, je nach Natur der Partner bzw. des Lösungsmittels (s. Tab. 1 ). Durch oxydative Amin‐Eliminierung wurden die Cyclohexenone in 6,6‐Dialkylcyclohexa‐2,4‐dienone und die Vinylcyclobutanone in 4,4‐Dialkyl‐2‐vinylcyclobutenone übergefuhrt. Diese Reaktion stellt eine einfache Synthese von verschieden substituierten 6.6‐Dialkylcyclohexa‐2,4‐dienonen bzw. 4,4‐Dialkyl‐2‐vinylcyclobutenonen (siehe Schema 1 ) dar.