Réctivité de dérivés des acides acétoacétique et γ‐chloroacétoacétique envers l'ion cyanure Réarrangement conduisant à de nouvelles iminopyrrolinones

Lors d'essais de substitution de l'atome de chlore du chloro‐4‐acétoacétate d'éthyle 5 et du chloro‐4‐acétoacétanilide 6 par l'ion cyanure, il a été montré que dans les conditions expérimentals décrites la substitution n'intervient en aucun cas. 5 conduit par dimérisation à la bis(éthoxycarbonyl)‐2,5‐cyclohexanedione‐1,4, 7 , et 6 conduit intermédiairement à la cyanhydrine 8 qui se réarrange en Oxo‐2‐hydroxymethyl‐4‐mino‐5‐Δ 3 ‐N‐phénylpyrroline 13 puis en Oxo‐2‐hydroxy‐méthyl‐4‐phénylimino‐5‐Δ 3 ‐pyrroline 10 . Ce réarrangement n'a pas été n' constaté dans le cas de l'acétoacétanilide 14 qui conduit, dans les mêmes conditions, intermédiairement à la cyanhydrine 15 puis à ses dérivés d'hydrolyse. Les structures chimiques ont été établies par les méthodes physiques habituelles, en particulier par 13 C‐RMN., et confirmées, dans le cas des composés 13 et 10 par analyse aux rayons X.