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The Thermal 2 + 2‐Addition of N‐(2‐Phenylallyl), N‐(3‐phenylally)‐toluenesulfonamide: Stereochemical and kinetic evidence for a diradical intermediate
Author(s) -
Oppolzer Wolfgang
Publication year - 1974
Publication title -
helvetica chimica acta
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.74
H-Index - 82
eISSN - 1522-2675
pISSN - 0018-019X
DOI - 10.1002/hlca.19740570837
Subject(s) - chemistry , diradical , medicinal chemistry , stereochemistry , nuclear physics , singlet state , excited state , physics
Durch Thermolyse der trans ‐ und cis ‐Bis‐styryl Derivate 1a und 1b erhält man unabhängig von der Konfiguration des Ausgangsmaterials die Produkte 2 und 3 im gleichen Verhältnis. Die Verbindungen 1a , 2 und 3 lassen sich unter den Reaktionsbedingungen ineinander überführen. Diese Resultate sprechen für einen reversiblen Cycloadditionsprozess unter Beteiligung des diradikalischen Zwischenproduktes 4 . Eine der Addukt‐Bildung vorgelagerte rasche cis/trans ‐Isomerisierung 1b → 1a verläuft offensichtlich über das gleiche Diradikal. Übereinstimmungsgemäss erfolgt die cis/trans ‐Isomerisierung des Mono‐styryl Derivates 5 zu 6 wesentlich langsamer als die Isomerisierung 1b → 1a .