The Thermal 2 + 2‐Addition of N‐(2‐Phenylallyl), N‐(3‐phenylally)‐toluenesulfonamide: Stereochemical and kinetic evidence for a diradical intermediate

Durch Thermolyse der trans ‐ und cis ‐Bis‐styryl Derivate 1a und 1b erhält man unabhängig von der Konfiguration des Ausgangsmaterials die Produkte 2 und 3 im gleichen Verhältnis. Die Verbindungen 1a , 2 und 3 lassen sich unter den Reaktionsbedingungen ineinander überführen. Diese Resultate sprechen für einen reversiblen Cycloadditionsprozess unter Beteiligung des diradikalischen Zwischenproduktes 4 . Eine der Addukt‐Bildung vorgelagerte rasche cis/trans ‐Isomerisierung 1b → 1a verläuft offensichtlich über das gleiche Diradikal. Übereinstimmungsgemäss erfolgt die cis/trans ‐Isomerisierung des Mono‐styryl Derivates 5 zu 6 wesentlich langsamer als die Isomerisierung 1b → 1a .