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Triasteranetrione
Author(s) -
McDonald Ian A.,
Dreiding André S.
Publication year - 1973
Publication title -
helvetica chimica acta
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.74
H-Index - 82
eISSN - 1522-2675
pISSN - 0018-019X
DOI - 10.1002/hlca.19730560736
Subject(s) - chemistry , trion , medicinal chemistry , acetal , stereochemistry , biochemistry , monolayer
Eine Synthese von Bicyclo[3.3.1]nonan‐3,7,9‐trion‐9‐(äthylen)acetal ( 6 ) durch doppelte Michael ‐Addition von Aceton‐dicarbonsäure‐dimethylester ( 9 ) an Benzochinonmono(äthylen)acetal ( 8 ) und anschliessende Verseifung und Decarboxylierung des intermediären 2,4‐Dicarbomethoxy‐bicyclo[3.3.1]nonan‐3,7,9‐trion‐9‐(äthylen)acetals ( 10 ) wird beschrieben. Bromierung des Triketon‐monoacetals 6 mit Brom in Eisessig liefert 2α,4β,6α,8β‐Tetrabrombicyclo [3.3.1]nonan‐3,7,9‐trion‐9‐(äthylen)acetal ( 12 ), dessen Konfiguration sich aus dem NMR.‐Spektrum mit Hilfe von Symmetrieargumenten und aus Vergleichen von chemischen Verschiebungen ergibt. Durch Behandlung des rohen Tetrabromids ( 12 ) mit Triäthylamin entsteht ein Gemisch von 2,4‐Dibrom‐ ( 13 ) und 2,6‐Dibrom‐triasteran‐3,7,9‐trion‐9‐(äthylen)acetal ( 14 ), welches sich einerseits mit Säure zu einem 1:2‐Gemisch von 2,4‐Dibrom‐ ( 15 ) und 2,6‐Dibrom‐ triasteran‐3,7,9‐trion ( 16 ) hydrolysieren und andererseits mit Tri‐ n ‐butyl‐zinnhydrid zu Triaste‐ran‐3,7,9‐trion‐9‐(äthylen)acetal ( 17 ) reduktiv debromieren lässt. Hydrolyse des Triketon‐mono‐acetals ( 17 ) oder reduktive Debromierung des Triketodibromid‐Gemisches ( 15 und 16 ) führt zum hochschmelzenden, in den meisten Lösungsmitteln wenig löslichen Triasteran‐3,7,9‐trion ( 4 ). Die Spektraleigenschaften der erwähnten Substanzen werden diskutiert und zur Bestätigung der Strukturen zugezogen.