Mechanistische Untersuchung zur Acyl‐Übertragung von Thioestern auf Amino‐ und Imidazolgruppen

Abstract Die Reaktion von 4′‐Mercapto‐acetanilid‐acetat mit n ‐Butylamin sowie mit Imidazol wurde bei pH 7,5 und 25,0° mit Hilfe von Reaktionsspektren, Extinktionsdifferenzen‐Diagrammen und Extinktionsdifferenzen‐Quotienten‐Diagrammen untersucht. Die Aminolyse des Thioesters ist «spektroskopisch einheitlich», die Imidazolyse verläuft in zwei linear unabhängigen Reaktionen: Bildung und Hydrolyse von N‐Acetyl‐imidazol. Durch formale Integration wurden die Geschwindigkeitskonstanten pseudo‐erster Ordnung ermittelt. Unter physiologischen Bedingungen verläuft die Imidazolyse schneller, bei Berücksichtigung der pK‐Werte muss jedoch das Amin als reaktiver betrachtet werden.