Das thermische Verhalten von 2,4,6‐Trimethyl‐phenyl‐allyläther‐[γ‐ 14 C]. Zur Kenntnis der C LAISEN ‐Umlagerung XI

2,4, 6‐Trimethylphenyl‐[γ‐ 14 C]‐allyläther (I) lagert sich beim Erhitzen in ein Gemisch dieses Äthers mit seinem [a‐14C]‐Isotopisomeren urn. Die spez. Geschwindigkeit dieser Isomerisierungsreaktion bei 170º in Diathylanilin wurde gemessen. Ferner wurde die quasi Stationarkonzentration der mit dem Äther im Gleichgewicht stehenden Dienone: 2‐Allyl‐2,4,6‐trimethyl‐cyclohexa‐3,5‐dien‐l‐on (XI) und 4‐Allyl‐2,4,6‐trimethyl‐cyclohexa‐2,5‐dien‐1‐on (XII) bestimmt. Vor allem XI erleidet beim Erhitzen teilweise eine homolytische Spaltung in Allyl‐ und 2,4,6‐Triniethylphenoxyl‐Radikal. Bei Gegenwart von 2,6‐Dimethylphenol wird das Allylradikal auf das erstere unter Bildung von 2, 6‐Dimethyl‐4‐[α‐ 14 C]‐ und [γ‐ 14 C]‐allylphenol übertragen. o‐Kresotinsäure‐methylester und 2,6‐Dimethylphenyl‐methyläther werden praktisch nicht allyliert. Die wahrscheinlich ebenfalls von XI ausgehende Isomerisierungsreaktion ist von der Radikalspaltung unabhängig und stellt einen essentiell intramolekularen Prozess dar. Beim längeren Erhitzen von 2,4,6‐Trimethylphenyl‐allyl‐äther mit Anthracen bildet sich zur Hauptsache das Dienaddukt XVI.