Über den Mechanismus der sauren Decarboxylierung von Hexuronsäuren

Kinetische Messungen zeigen, dass Hexuronsäuren beim Erwärmen in wässeriger Mineralsäurelösung leichter als strukturverwandte Säuren ohne Halbacetalring decarboxyliert werden. Es wird angenommen, dass sich Protonen an den Sauerstoff des Halbacetalrings unter Oxoniumionbildung anlagern. Dadurch kommt es zu einer kationoiden Stabilisierung des α‐C‐Atoms, welche die Tendenz zur Decarboxylierung stark fördert. Die CO 2 −Abspaltung aus Hexuronsäuren kann als S E1 −Mechanismus formuliert werden. Die Diskussion von Beispielen der Literatur zeigt, dass bei Annahme positiv geladener Komplexe als Zwischenzustände die leichte Decarboxylierbarkeit zahlreicher Säuren in ähnlicher Weise gedeutet werden kann.