Cinetique de la reduction de l'acetate de Co III dans l'acide acetique

On étudie par spectrophotométrie dans le visible (470–820 nm) la cinétique de réduction de l'acétate de ${\rm Co}^{{\rm III}}$ dans l'acide acétique, entre 35°C et 80°C. On met en évidence par la présence d'un point isobestique à λ = 670 nm deux complexes du ${\rm Co}^{{\rm III}}$ , ${\rm Co}_\alpha {}^{{\rm III}}$ et ${\rm Co}_\beta {}^{{\rm III}}$ . La déconvolution des spectres permet d'accéder aux absorbances des diverses espèces et de proposer le mécanisme suivant:$${\rm Co}_\alpha {}^{{\rm III}} \rightleftharpoons;{{k_1 }}{{k_{ - 1} }}{\rm Co}_\beta {}^{{\rm III}} \buildrel {k_2 } \over \longrightarrow {\rm Co}^{{\rm II}}$$Les constantes de vitesse et les énergies d'activation des trois étapes élémentaires de la réaction sont obtenues. La détermination des spectres de ${\rm Co}_\alpha {}^{{\rm III}}$ et ${\rm Co}_\beta {}^{{\rm III}}$ permet d'identifier ${\rm Co}_\alpha {}^{{\rm III}}$ avec le complexe ${\rm Co}^{{\rm IIIs}}$ déjà connu.