Zum Einfluß von auf Platin adsorbiertem Blei auf den Mechanismus der Ameisensäure‐Oxidation

Katalysatoren üben auf die elektrochemische Energieumwandlung einen wesentlichen Einfluß aus. Frühere Messungen zeigten, daß sich der Strom der anodischen Ameisensäure‐Oxidation an Platin in saurem Elektrolyten (1n H 2 SO 4 + 1n HCOOH) bei φ = 300 mV vs. NHE beträchtlich verstärkt, wenn man die Elektrode mit Blei belegt. Die Zahl der durchschnittlich adsorbierten Blei‐Atome pro Platin‐Atom betrug für die durchgeführten Untersuchungen 500. Um festzustellen, auf welche Weise die Blei‐Belegung die Ameisensäure‐Oxidation katalysiert, wurden die tatsächliche Verteilung der Blei‐Atome auf der Platin‐Oberfläche und die Aktivierungsenergie des geschwindigkeitsbestimmenden Schrittes ermittelt. Die Blei‐Belegungen wurden mit einem Rasterelektronenmikroskop, die Stromdichten mit der potentiostatischen Dreiecksmethode gemessen. Es zeigte sich, daß eine ungleichmäßige Blei‐Verteilung (Whisker‐Bildung) vorliegt. Über die Natur der Whisker können keine Angaben gemacht werden. Die Stromdichteerhöhung ist eine Folge der Zunahme der aktiven Zentren, an denen die Ameisensäure vor der Oxidation adsorbiert werden kann.