Phasengleichgewichte und kritische Erscheinungen in binären Mischsystemen bis 1500 bar, CO 2 mit n‐Octan, n‐Undecan, n‐Tridecan und n‐Hexadecan

In einer Hochdruckmeßzelle mit Fenstern aus farblosem, synthetischem Saphir wurden durch direkte Beobachtung die Phasengleichgewichte flüssig/flüssig, flüssig/gasförmig und flüssig/fest für die binären Systeme n‐Octan/CO 2 , n‐Undecan/CO 2 , n‐Tridecan/CO 2 und n‐Hexadecan/CO 2 bis zu Drücken von 1500 bar (mit vereinzelten Meßdaten bis 3000 bar) untersucht und Teile der kritischen Kurven für die Gleichgewichte flüssig/flüssig und flüssig/gasförmig bestimmt. Während n‐Octan/CO 2 und n‐Undecan/CO 2 kritische p(T)‐Kurven für das Phasengleichgewicht flüssig/gasförmig besitzen, die vom kritischen Punkt des reinen n‐Alkans über ein Druckmaximum zum kritischen Punkt des reinen CO 2 laufen und nicht unterbrochen sind, biegen die entsprechenden Kurvenäste bei n‐Tridecan/CO 2 und n‐Hexadecan/CO 2 in der Nähe des kritischen Punktes des reinen CO 2 ab und verlaufen steil zu höheren Temperaturen und Drücken. Dieser Verlauf kann aus der Überlagerung der kritischen Erscheinungen für Gleichgewichte flüssig/flüssig und flüssig/gasförmig im p‐T‐x‐Raum (x = Konzentration) erklärt werden.