Zur dynamischen Methode der Bestimmung von Dampf‐Flüssigkeits‐Gleichgewichten

Siedepunktsmessungen mit einer verbesserten Umlaufapparatur an den Systemen Benzol‐Anilin und Cyclohexan‐Anilin bei verschiedenen Gesamtdrucken zeigen, daß bei derartigen Gemischen mit großer Siedepunktsdifferenz der Komponenten auch bei Ausschaltung aller denkbaren Fehlerquellen und unter Berücksichtigung der Fugazitätskorrekturen keine thermodynamisch konsistenten Werte für die Aktivitätskoeffizienten erhalten werden, obwohl die Messungen reproduzierbar sind. Der sich einstellende stationäre Zustand entspricht danach offenbar nicht dem wahren Gleichgewichtszustand. Auch die von Rosanoff entwickelte Extrapolations methode ist für derartige Gemische nicht geeignet. Die Ergebnisse dynamischer Meßmethoden sind deshalb in solchen Fällen sehr kritisch zu bewerten.