Anwendungen der 13 C‐NMR‐Spektroskopie, XXVIII: Die Aktivierungsparameter der Cope‐Umlagerung von 3,7‐Diethoxy‐1,5‐dimethyl‐2,4,6,8‐tetraazabarbaralan

Die entartete Cope‐Umlagerung von 3,7‐Diethoxy‐1,5‐dimethyl‐2,4,6,8‐tetraazabarbaralan wurde mittels dynamischer 13 C‐NMR‐Spektroskopie im Temperaturbereich von 192 bis 242 K untersucht. Aus der NMR‐Linienformanalyse ergaben sich folgende Aktivierungsparameter nach Arrhenius und Eyring: E a = 10.4 kcal mol −1 , lg A = 13.8; Δ H ≠ = 9.94 kcal mol −1 , Δ S ≠ = 3.4 cal K −1 mol −1 und Δ G 298 ≠ = 8.93 kcal mol −1 . Aus dem Vergleich mit Freien Aktivierungsenthalpien verwandter Systeme kann gefolgert werden, daß Tetraaza‐Substitution in 2,4,6,8‐Stellung die Barriere der Cope‐Umlagerung von Barbaralan geringfügig erniedrigt.