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Cycloadditionen, 17: Einfluß von Methyl‐ und Phenylgruppen in der allenischen ω‐Position auf die thermisch induzierten Isomerisierungen von N ‐[2‐Furanyl‐(Thienyl‐, Pyrrolyl‐)‐methyl]allencarboxamiden
Author(s) -
Schlindwein HansJürgen,
Himbert Gerhard
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891221221
Subject(s) - chemistry , allene , furan , stereochemistry , organic chemistry , catalysis , biochemistry
Die N ‐(2‐Heteroarylmethyl)‐1,2‐alkadiencarboxamide 9a – q werden auf dem Ylid‐Weg synthetisiert und auf ihre Bereitschaft zur intramolekularen Diels‐Alder‐Reaktion untersucht. Die Pyrrolderivate 9p und 9q und das Thiophen‐Derivat 9o ohne direkt gebundenen Phenylkern zeigen lediglich Zersetzung, während die Thiophen‐Allene 9m und 9n durch Reaktion ihrer Amid‐Phenylkerne (R 1 Ph) die „normalen” Tricyclen 12a und 12b bilden. In allen Furfuryl‐allencarboxamiden ( 9a – 1 ) geht der Furankern die intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion ein, unabhängig von der Art des Aminsubstituenten R 1 . Der Furankern reagiert in allen Fällen mit der endständigen Doppelbindung zu den Oxatricyclen 10a – 1 mit sechsgliedrigem Lactamteil. Reaktion mit der ersten allenischen Doppelbindung (s. Bildung von 11c , d und g ) wird daneben nur beobachtet, wenn durch Einbau von Methyl‐gruppen in die ω‐Position die Reaktion mit der endständigen Doppelbindung stark verlangsamt und die Bildung von 11 nicht durch eine Methylgruppe in der Furan‐5‐Position verhindert wird.