Reversible und diastereospezifische Insertion von 2‐Acetamidoacrylsäure‐methylester in die Metall‐Wasserstoff‐Funktion chiraler Cluster

Die chiralen Hydridometallcluster (μ 3 ‐RC)CoMM′Cp(CO) 8 H (R = Me, Ph; M = Ru, Os; M′ = Mo, W) ( 1a – 5a ) reagieren mit‐dem prochiralen Alanin‐Vorläufer Acetamidoacrylsäure‐methylester unter Insertion in die MH‐Funktion und Substitution einer CO‐Gruppe. Dabei entstehen diastereospezifisch Cluster‐Addukte 1b – 5b mit einem MCNCO‐Fünfring, die eine MC‐σ‐Bindung zu einem tertiären C‐Atom enthalten. Dies ist durch Kristallstrukturanalyse der CoRuMo‐Verbindung 1b belegt. Deuterierungsexperimente zeigen den Markownikow‐analogen Verlauf der Reaktion auf. Mit CO oder PPh 3 wird das Enamid‐Substrat wieder freigesetzt, mit H 2 wird es nicht hydriert. Eine partielle Enantiomerentrennung der Insertionsprodukte gelingt durch Chromatographie an Triacetylcellulose. Anschließende Abspaltung des Enamids mit CO oder PPh 3 geht mit fast vollständiger Racemisierung des Clusters einher.