Untersuchungen zum Mechanismus einer Olefinierungsreaktion von Aldehyden zu 1,1‐Bis(trifluormethyl)alkenen

1,1‐Bis(trifluormethyl)olefine 3 werden aus Aldehyden, 2,2‐Dichlorhexafluorpropan ( 1 ) und Triphenylphosphan erhalten. Der Mechanismus dieser Olefinierungsreaktion wird untersucht, und es wird gezeigt, daß es sich nicht um eine Wittig‐ sondern um eine Knoevenagel‐analoge Reaktion handelt. Ketone reagieren mit 1 und Triphenylphosphan nur dann zu den Olefinen 3 , wenn sie durch eine CF 3 ‐Gruppe aktiviert sind. Chlor‐substituierte Ketone, z. B. 1,1,1‐Trichloraceton oder Hexachloraceton, können nicht zu den entsprechenden 1,1‐Bis(trifluormethyl)olefinen umgesetzt werden. Hexachloraceton reagiert mit Triphenylphosphan überwiegend zu Perchlorallen ( 24 ), das quantitativ zu Perchlor‐1,2‐dimethylencyclobutan ( 25 ) dimerisiert.