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Intramolekulare Cycloadditionen mit Nitriloxiden: Untersuchungen zur Synthese von Heterophanen
Author(s) -
Heinze Ingrid,
Knoll Katja,
Müller Ralf,
Eberbach Wolfgang
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891221116
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract Die intramolekularen Cycloadditionsreaktionen der aus 2,5‐difunktionellen Furan‐Hydroximsäurechloriden ( 12a , b und 18 ) bzw. den Nitroverbindungen 9c , d , 21 und 29 in situ hergestellten Nitriloxide 30a – d , 35 , 36 und 47 werden beschrieben. Eine Reaktion zu den angestrebten Isoxazolo‐furanophanen des Typs 31 verläuft für 30c in brauchbarer Ausbeute; das Regioisomere 32c sowie das Dimere 34c treten hierbei nur in geringem Maße auf. Während das höchste Homologe 30d neben 31d und dem Makrocyclus 34d hauptsächlich Zersetzungsprodukte bildet, reagieren die Derivate mit kürzerer Seitenkette ( 30a , b ; n = 1, 2) ausschließlich unter dipolarer Addition an eine Furandoppelbindung zu 33a , b . Für n = 1 entsprechen diesem Verhalten auch die elektronisch bzw. sterisch modifizierten Dipolsysteme 35/36 und 47 , die trotz günstigerer Voraussetzungen für die Cyclophanbildung nur zu den Tricyclen 41 , 42 bzw. 49 reagieren. Die präparativen Anwendungsmöglichkeiten der isomeren Cycloadditionsverbindungen als Synthesezwischenprodukte werden diskutiert.