Naphthalenophane durch doppelte Photocyclodimerisierung von Distyrylnaphthalinen

Bei der Belichtung von Distyrylnaphthalinen entstehen in regiospezifischen Kopf‐Kopf‐Cycloadditionen Naphthalenophane. Je nach Stellung der Styryl‐Gruppen beobachtet man vollkommen stereospezifische Prozesse ( 1d → 2 , 1g → 3 , 1h → 4 ) und Dimerisierungen mit partiellen Stereoselektivitäten ( 1b → 5 – 8 , 1i → 9 , 10 ). Maßgeblich sind die Rotamerenpopulation im Ausgangsprodukt 1 und die elektronischen und sterischen Effekte in den Excimeren. Prinzipiell sind Excimere mit paralleler Anordnung möglichst vieler π‐Zentren bevorzugt — ein experimenteller Befund, der durch HMO‐Rechnungen untermauert wird.