Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene, XVII: Dipolare [3 + 2]‐Cycloadditionen von Carbonyl‐aktivierten Alkinen an (η 5 ‐C 5 Me 5 )(CO) 2 RuPPAryl (Aryl = 2,4,6‐ t Bu 3 C 6 H 2 ). Erste Beispiele einer σ/π‐Umlagerung von Diphosphen‐Liganden

Die Umsetzung von (η 5 ‐C 5 Me 5 )(CO) 2 RuPPAryl ( 1 ) (Aryl = 2,4,6‐ t Bu 3 C 6 H 2 ). mit 2‐Butinsäure‐methylester ( 2a ) liefert den fünfgliedrigen Metallaheterocyclus ( 3a ) mit einer exocyclischen P P‐Bindung in der ( E )‐Konfiguration. Demgegenüber erfährt das aus 1 und MeO 2 CCCCO 2 Me ( 2c ) primär gebildete Cycloaddukt ( 3c ) eine rasche σ/π‐Umlagerung zu 5c , in dem eine (η 2 ‐PP)Ru‐Einheit vorliegt. Die Strukturaufklärung von 5c erfolgte mittels Einkristall‐Röntgenbeugung.