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Dithia‐diaza[n.2]metacyclophan‐ene
Author(s) -
Grützmacher HansFriedrich,
Schmiegel Jürgen
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891221017
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Dithia‐diaza[n.2]metacyclophan‐ene 5a – f mit n = 6, 7, 8, 10, 12 und 16 werden nach dem „Rigid‐Group”‐Prinzip durch Kupplung von 1,2‐Bis[3‐(brommethyl)phenyl]‐4,4‐dimethyl‐3,5‐pyrazolidindion ( 2 ) mit entsprechenden 1,ω‐Alkandithiolen 3a – f unter Anwendung der Verdünnungsmethode und anschließende Abspaltung der Dimethylmalonyl‐Schutzgruppe hergestellt. 1 H‐NMR‐Spektren beweisen für 5a (n = 6) und für 5b (n = 7) eine. cis ‐Azokonfiguration mit schneller anti / anti ′‐Konformationsumwandlung, für 5d – f mit längeren Verbindungsketten eine trans ‐Azokonfiguration. Alle trans ‐Isomere lassen sich photochemisch bei λ = 369 nm quantitativ in die cis ‐Isomeren umwandeln. cis ‐ 5b liefert unter diesen Bedingungen ein photostationäres cis / trans ‐Gemisch mit ca. 60% des erheblich gespannten trans ‐ 5b , während 5a weder thermisch noch photochemisch in das trans ‐Isomere übergeführt werden kann.