Reaktionen am koordinierten Trichlormethylisocyanid, III: Heterofunktionalisierte (Alkylidenamino)carbene und Carbamoylisocyanide

Die Umsetzung von Pentacarbonyl(trichlormethylisocyanid)‐chrom ( 2 ) mit den sekundären Aminen Pyrrolidin, 2,6‐Dimethylpiperidin und Diethylamin im Verhältnis 1:2 führt zu den [Amino(imino)carben]chrom‐Komplexen Cr(CO) 5 {C(NR 2 )N CCl 2 } 〈 R 2 = [CH 2 ] 4 ( 5 ), MeCH[CH 2 ] 3 CHMe ( 7 ), Et 2 ( 11 )〉; mit weiterem Amin erfolgt Substitution eines Chloratoms der Isocyaniddichlorid‐Gruppe und Bildung der Amino(chlorformamidino)carben‐Komplexe Cr(CO) 5 {C(NR 2 )N C(Cl)NR 2 } 〈 R 2 = [CH 2 ] 4 ( 6 ), [CH 2 ] 2 ( 8 ), [CH 2 ] 5 ( 9 )〉. Letztere hydrolysieren leicht zu Carbamoylisocyanid‐Komplexen Cr(CO) 5 CNC(O)NR 2 〈 R 2 = [CH 2 ] 5 ( 10 ), Et 2 ( 12 ) und [CH 2 ] 4 ( 13 )〉. [Amino(guanidino)carben]chrom‐Komplexe ( 16a , b ) entstehen durch nucleophilen Austausch beider Chloratome in 5 gegen die Ethylendiamin‐Funktion NR[CH 2 ] 2 NR (R = Me, H). Aus 2 und Ethanthiol resultieren die Verbindungen [Bis(ethylthio)carben]‐pentacarbonylchrom ( 14 , Nebenprodukt) und Cr(CO) 5 {C(SEt)N C(Cl)SEt} ( 15 , Hauptprodukt).