Beiträge zur Chemie und Strukturchemie von Tris(diphenylphosphino)ethen und 1,1,4,4‐Tetrakis(diphenylphosphino)‐1,3‐butadien

Das durch basenkatalysierte Addition von Ph 2 PH an Ph 2 PCCPPh 2 erhaltene Tris(diphenylphosphino)ethen ( 1 ) reagiert mit 2 Äquivalenten H 3 B · OC 4 H 8 zu 1,1‐Bis(boranatodiphenylphosphonio)‐2‐(diphenylphosphino)ethen ( 2 ). Die Behandlung von 1 mit Iodmethan liefert neben nicht näher untersuchten Spaltprodukten das Monoquartärsalz 3 , in dem die Oniumfunktion am mittleren der drei Phosphoratome auftritt. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch bestimmt. Bei Behandlung von 1 mit Schwefel entsteht das Trisulfid 4 . — Bei der Darstellung von 1 wird als Nebenprodukt 1,1,4,4‐Tetrakis(diphenylphosphino)‐1,3‐butadien ( 5 ) gebildet. Die Substitution in den 1,1,4,4‐Positionen wurde ebenfalls durch Röntgenstrukturanalyse des Tetrasulfids 6 bestätigt, das durch Reaktion von 5 mit elementarem Schwefel darstellbar ist. 5 , dessen Bildungsmechanismus noch nicht geklärt ist, reagiert mit 2 Äquivalenten Mo(CO) 6 zum zweikernigen Molybdänkomplex 7 .