Heptakoordinierte Halogeno‐ und Cyanocarbonyl‐Komplexe des Niob(I): Darstellung und spektroskopische Charakterisierung. Röntgenstruktur von cis ‐[ClNb(CO) 2 (Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 ) 2 ]

Die Komplexe XNb(CO) 6−n p m [ n = 3: p m = 3 PMe 2 Ph, PhP(CH 2 CH 2 PPh 2 ) 2 (p 3 ), MeP(CH 2 CH 2 CH 2 PMe 2 ) 2 ; n = 4: p m = 2 Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 (dppe), 2 p 3 , (Ph 2 PCH 2 CH 2 PPhCH 2 ) 2 ; X = Cl, Br, I, CN] wurden durch Umsetzung Phosphan‐stabilisierter Hydridocarbonylniob‐Komplexe mit HCl, von Carbonylniobaten mit X 2 (bzw. ICN) und p m oder direkt über NbCl 4 mit CO und p m unter reduzierenden Bedingungen in Ausbeuten bis zu 85% erhalten. δ( 93 Nb)‐Werte liegen zwischen −1250 und −1590 ppm (relativ zu [NbCl 6 ] ⊖ ), wobei für n = 3 und p m = PMe 2 Ph eine inverse Halogen‐Abhängigkeit der Abschirmung des Kernes 93 Nb beobachtet wird. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von ClNb(CO) 2 (dppe) 2 (Raumgruppe P 1¯) ergibt als Grundgerüst ein trigonales Prisma, dessen von vier P‐Atomen gebildete tetragonale Fläche durch Cl verkappt ist.