Schutzgruppen zur Synthese von Diaza‐cyclophanen nach dem „Rigid‐Group‐Principle”︁

4,4‐Dimethyl‐1,2‐bis(4‐methylphenyl)‐3,5‐pyrazolidindion ( 4 ), 1,2‐Bis(4‐methylphenyl)perhydro‐3,6‐pyridazindion ( 5 ) und 1,2‐Bis(4‐methylphenyl)perhydro‐3,7‐diazepindion ( 6 ) wurden durch Kondensation von p ‐Hydrazotoluol mit den entsprechenden Dicarbonsäuredichloriden dargestellt und durch Photobromierung in die Brommethylderivate 7 – 9 übergeführt. Die Eignung von 7 – 9 als Vorstufen für die Synthese von 2‐Thia‐10,11‐diaza[3.2]paracyclophan‐10‐en ( 2 ) und 2,5‐Dithia‐13,14‐diaza[6.2]paracyclophan‐13‐en ( 3 ) wurde geprüft. Die Darstellung von 2 gelang unabhängig von der Ringgröße und Konformation von 7 – 9 nicht. 3 wird dagegen in allen Fällen glatt gebildet, wobei sich der Dimethylmalonylrest wegen der guten Zugänglichkeit, Stabilität und leichten Abspaltbarkeit im alkalischen Milieu besonders bewährt.