Über Metallalkyl‐ und ‐aryl‐Verbindungen, 39: Natrium‐organomagnesate und Magnesiumdiorganyle mit Phenyl‐ und tert ‐Butylethinyl‐Liganden. Präparative und röntgenographische Untersuchungen

Die ursten Natrium‐organomagnesate werden dargestellt und strukturell charakterisiert. Bei der Umsetzung von Phenylnatrium mit Diphenylmagnesium in Gegenwart des dreizähnigen Chelat‐Liganden Pentamethyldiethylentriamin (PMDTA) entsteht [Na(pmdta)] 2 [MgPh 4 ] ( 5 ). Jedes der solvatisierten Na‐Ionen ist in Kontakt mit zwei Phenyl‐Gruppen, welche unsymmetrische Brükken zum Mg ausbilden. Magnesium ist vierfach koordiniert, die Na‐Ionen erreichen eine Pentakoordination. — Die Umsetzung von Phenylnatrium, Diphenylmagnesium und tert ‐Butylethin in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) oder PMDTA ergibt Na 2 [Mg(CC t Bu) 3 (tmeda)] 2 ( 6 ) bzw. Na 2 [Mg(CC t Bu) 3 (pmdta)] 2 ( 7 ). Beide enthalten Magnesat‐Einheiten mit trigonal‐bipyramidaler Koordination des Mg 2+ (drei Alkinyl‐Liganden, zwei N‐Atome des Amins); die Na‐Ionen verbinden die Magnesat‐Ionen und sind jeweils mit vier acetylidischen C‐Atomen in Kontakt. – Weiterhin wird die Neutralverbindung Mg(CC t Bu) 2 (tmeda) 2 ( 8 ) beschrieben. Sie enthält pseudo‐oktaedrisch koordiniertes Mg 2+ mit trans ‐ständigen Alkinyl‐Liganden.