[4+2]‐Cycloadditionen von 2‐Cyclopropyliden‐1,3‐dionen mit elektronenreichen Alkinen

Cyclopropylidendimedon 3 , eine unbeständige und hochreaktive Zwischenstufe, kann durch Inamine 7a – c , f , Inether 7d oder Phenylacetylen ( 7e ) in einer Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion abgefangen werden. Die resultierenden Cycloaddukte 8a – d , f sind zu Carbonsäurederivaten 9a – d , f hydrolysierbar, die entsprechend ihrer Herstellung über die Reaktionssequenz 17 → 5 → 8 → 9 als Produkte einer zweifachen nucleophilen Substitution am Cyclopropan anzusehen sind. Das Cycloaddukt 8e läßt sich dagegen nur unter Öffnung des Dreirings zu 11 hydrolysieren. Analog können die 2‐Cyclopropyliden‐1,3‐dione 13A – 13C durch Aminocyclopropylierung von CH‐Säuren 18A – 18C und anschließende Desaminierung erzeugt und unter Zusatz von Ethoxyacetylen ( 7d ) oder Ethylvinylether ( 4 ) zu den Cycloaddukten 14A , 14B und 15C abgefangen werden.