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Diels‐Alder‐Reaktionen mit Diakzeptor‐substituierten Methylencyclopropanen — Ein neuer Aspekt für die doppelte nucleophile Substitution an Cyclopropanen
Author(s) -
Benzing Martin,
Vilsmaier Elmar,
Martini Harald,
Michels Gisbert,
Anders Ernst
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220711
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
(Diacylmethylen)cyclopropane 3 , die als hochreaktive Zwischenstufen aus den Aminocyclopropanderivaten 1 bzw. 2 in Gegenwart von Acetylchlorid erzeugt werden, reagieren mit Dienen 9a – c zu Diels‐Alder‐Produkten 10 . Aus der Umsetzung von 1A mit Pentadien 9b bzw. Isopren ( 9c ) werden ausschließlich die Regioisomeren 10Ab und 10Ac isoliert. Die Cycloadditionen an die bicyclischen Methylencyclopropane 3A und 3B verlaufen stereospezifisch zu 1α,6α,7β‐Isomeren 10A und 10B . Aus 10 lassen sich durch Abbau der Meldrumsäure bzw. durch oxidative Ringöffnung des Cyclohexens die Folgeprodukte 16,19 und 20 herstellen. Von 10Ac wurde eine Kristallstrukturanalyse angefertigt. Die Dienophil‐Reaktivität von verschiedenen (Diacylmethylen)cyclopropanen 3 wird mit MNDO‐Rechnungen untersucht.