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Cycloadditionen, 15. Einfluß von Substituenten in p ‐, m ‐ und o ‐Position am Aromaten auf die intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion von Allencarbonsäure‐aniliden und ‐phenylestern
Author(s) -
Himbert Gerhard,
Fink Dieter,
Diehl Klaus,
Rademacher Paul,
Bittner Andreas J.
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220623
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die aus den Bromessigsäureamiden 1 und ‐estern 6 über die Phosphoniumbromide 2 und 7 erhältlichen Ylide 3 und 8 reagieren mit Keten zu den Allencarboxaniliden 4 bzw. den Allencarbonsäurephenylestern 9 . Bei der Thermolyse in siedendem Xylol geben alle Derivate die Diels‐Alder‐Produkte 5 bzw. 10 . Nur das m ‐Methoxyanilin‐Derivat 4b liefert neben 5b (40%) vier verschiedene Chinolinon‐Derivate 4b liefert neben 5b (40%) vier verschiedene Chinolinon‐Derivate 13 – 16 (zusammen 60%). Die 4‐Methylen‐Derivate 13 und 14 lassen sich basenkatalysiert in die aromatischen 4‐Methyl‐2(1 H )‐chinolinone 15 und 16 umwandeln. Die Enolether‐Gruppierung des im Gemisch mit 16 isolierten Tricyclus 5b wird säurekatalysiert hydrolysiert (Bildung von 17 ). Es wird versucht, die unterschiedlichen Geschwindigkeiten der Diels‐Alder‐Reaktionen 4 → 5 bzw. 9 → 10 durch MNDO‐Berechnungen zu deuten.