Cyclophane, XXIX. Gasphasenpyrolyse von 2,11‐Dithia[3.3](1,2)(1,4)cyclophan‐ S , S , S ′, S ′‐tetraoxid

Während die Reaktion von p ‐Xylylendithiol ( 1 ) mit o ‐Xylylendibromid ( 2 ) in Gegenwart von Natriumhydroxid den Tetrathioether 4 liefert, reagiert das ortho ‐Dithiol 5 mit dem para ‐Dibromid 6 zu einem Gemisch aus 4 und dem [3.3]Dithiaphan 8 . Für den unterschiedlichen Verlauf werden stereoelektronische Gründe verantwortlich gemacht. Die Oxidation von 8 führt zur Titelverbindung 9 , die bei der Sulfonpyrolyse (515°C/0.01 Torr) in das Spirotrien 13 übergeht; [2.2]Orthoparacyclophan ( 12 ) wird nicht erhalten. Der Reaktionsmechanismus der Pyrolysereaktion wird diskutiert.