Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXIII. Phosphamolybdacyclopropane mit Carben‐ und Phosphiniden‐Bausteinen

Das Phosphidomolybdat ( 1 ) {[Mo] = (η 5 ‐C 5 H 5 )Mo(CO) 2 } reagiert mit den geminalen Dihalogeniden RCHCl 2 ( 2a – c ) [R = H ( a ), Me ( b ), Ph ( c )] und Organophosphorchloriden RPCl 2 ( 4b – d ) [R = 2,4,6‐( t Bu) 3 C 6 H 2 ( d )] zu den dreigliedrigen Phosphamolybdacyclopropanen ( 3A – c ) bzw. ( 5b – d ). Aus temperaturabhängigen 1 H‐NMR‐Spektren von 3a – c ergeben sich die Aktivierungsparameter Δ G ≠ für die Rotation der PC‐Einheit, die unabhängig vom Substituenten R sind. 5c kristallisiert laut Röntgenstruktur‐analyse in der triklinen Raumgruppe P 1 mit Z = 4. Der PP‐Abstand in 5c ist mit 211 pm gegenüber einer Einfachbindung verkürzt. An den Lewis‐basischen Phosphiniden‐Phosphor in 5c addieren sich unter THF‐Verlust die Komplexe (OC) 5 MTHF unter Bildung von ( 6c – 8c ) [M = Cr ( 6 ), Mo ( 7 ), W ( 8 )].